氣相色譜法檢測(cè)茶葉中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留

    六六六、DDT均系有機(jī)氯農(nóng)藥，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，難易降解，易通過(guò)食物鏈在人體蓄積，具有慢性和潛在性的毒性作用，雖然在1987年已經(jīng)禁止使用此類農(nóng)藥，但至今仍有檢出。傳統(tǒng)的方法采用填充柱恒溫操作，低沸點(diǎn)組分解易重疊，高沸點(diǎn)組分峰易擴(kuò)展，分離效果不理想。

    研究毛細(xì)管柱在程序升溫條件下測(cè)定茶葉中六六六、滴滴涕農(nóng)藥殘留的*條件，探索測(cè)定有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的方法。方法：采用電子捕獲-氣相色譜法（ECD-GC）OV-17中等極性毛細(xì)管柱。程序升溫起始溫度185℃，10min后，以5℃/min速率升至230℃，保持15min，進(jìn)樣器溫度220℃、檢測(cè)器溫度260℃。結(jié)果：在0.002～0.02ug/ml范圍內(nèi)呈良好的線形關(guān)系。六六六4個(gè)異構(gòu)體（α-HCH、γ-HCH、β-HCH、δ-HCH）相關(guān)系數(shù)分別為0.9993、0.9999、0.9998、0.9999）DDT4個(gè)異構(gòu)體的相關(guān)系數(shù)（P，P’-DDE、O，P’-DDT、P，P’-DDD、P，P’-DDT）為0.9990、0.9993、0.9991、0.9974。其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD（%）分別為1.4%～3.0%，回收率為94.8%～108.0%。結(jié)論：本法準(zhǔn)確、可靠，適用于各類食品中六六六、DDT殘留量的測(cè)定。

   氣相色譜法檢測(cè)茶葉中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留采用毛細(xì)管柱，程序升溫操作，組分分離*，分辯率高，精密度、準(zhǔn)確度高，適應(yīng)于各類食品中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量的分析。

 1.氣相色譜法檢測(cè)茶葉中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留儀器配置：

   用帶電子捕獲檢測(cè)器的GC-9810A氣相色譜及N2000色譜工作站。

   色譜柱30M×0.25MM×0.25um  OV-17石英毛細(xì)管色譜柱。

   農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品六六六（α-HCH、γ-HCH、β-HCH、δ-HCH）純度>99%各單體標(biāo)準(zhǔn)物。DDT（P，    P’-DDE、O，P’-DDT、P，P’-DDD、P，P’-DDT）純度>99%各單體標(biāo)準(zhǔn)物。

   農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)使用液六六六、滴滴涕8個(gè)異構(gòu)體配置成濃度為0.02ug/ml。

 2.氣相色譜法檢測(cè)茶葉中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留試驗(yàn)方法

   原理試驗(yàn)中六六六、滴滴涕經(jīng)提取、凈化后用氣相色譜法測(cè)定，與標(biāo)準(zhǔn)比較定量。電子捕獲檢測(cè)器對(duì)于負(fù)電*的化合物具有*的靈敏度，利用這一特點(diǎn)，可分別測(cè)出痕量的六六六、滴滴涕。不同異構(gòu)體和代謝物可同時(shí)分別測(cè)定。

   樣品處理（1）提取:將粉碎混勻樣品準(zhǔn)確稱取5.0g于250ml具塞三角瓶中，加入50ml醚，浸泡隔夜（以浸過(guò)茶葉為宜，可適當(dāng)增加石油醚用量）過(guò)濾，并用石油醚洗滌殘?jiān)鼣?shù)次，每次約5ml，合并濾液。（2）凈化:將分液漏斗中石油醚提取液，以每次10ml濃硫酸磺化數(shù)次，直至上下層溶液都呈無(wú)色透明，棄去酸液上層分別用100ml2%硫酸鈉溶液洗滌，棄去水相，石油醚層用盛有無(wú)水硫酸鈉漏斗過(guò)濾，濃縮，zui后定容至5.0ml容量瓶中，供氣相色譜分析。

  3.色譜條件

    柱溫起始溫度185℃，10min后，按每分鐘5℃/min速率升至230℃，保持15min；氣化室溫度220℃、檢測(cè)器溫度260℃；載氣流速:高純氮3℃/min，進(jìn)樣量1.0ul。

    按上述色譜條件，待儀器穩(wěn)定后，進(jìn)1.0ul標(biāo)準(zhǔn)溶液。程序升溫25min內(nèi)完成分離所得的分析圖譜。

    出峰順序:8種農(nóng)藥1、2、3、4為α-666、γ-666、β-666、δ-666；5、6、7、8為P，P’-DDE、O，P’-DDT、P，P’-DDD、P，P’-DDT。

    標(biāo)準(zhǔn)曲線、線性范圍及檢出限將六六六，滴滴涕標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋成不同濃度，進(jìn)1.0ul，記錄峰面積，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果六六六、滴滴涕在0.0002ug/ml-0.020ug/ml范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系。

     本法檢出限在取樣量5g，zui終體積為5ml。進(jìn)樣體積為1ul時(shí)，α-HCH、γ-HCH、β-HCH、δ-HCH依次為0.010、0.04、0.012、0.018ug/kg；P，P’-DDE、O，P’-DDT、P，P’-DDD、P，P’-DDT依次為0.058、0.125、0.450、0.525ug/kg。

   *色譜條件的選擇選擇程序升溫可以減少組分重疊和擴(kuò)展，程序升溫起始溫度185℃保持10min，升溫速率10℃/min、5℃/min、3℃/min3種升溫速率，10℃/min時(shí)，O，P’-DDT、P，P’-DDD2個(gè)異構(gòu)體不能有效的分離開(kāi)來(lái)。采用5℃/min時(shí)，可將這2個(gè)異構(gòu)體分開(kāi)，但不能*分離。采用3℃/min時(shí)可將它們*分開(kāi)但檢測(cè)時(shí)間較長(zhǎng)，每檢測(cè)一份樣品約25min。故采用5℃/min升溫速率，本方法的分流比1∶60，采用分流進(jìn)樣，可以減少小溶劑峰的拖尾，防止組分峰被掩蓋。

    精密度和準(zhǔn)確度試樣分別配制濃度為10ug/ml六六六、滴滴涕8種異構(gòu)體的標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行6次測(cè)定。樣品加標(biāo)進(jìn)行4次測(cè)定，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD，從檢測(cè)結(jié)果可見(jiàn)本法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.4～3.0，符合分析要求，其重現(xiàn)性很好。

    采用加標(biāo)回收率評(píng)價(jià)方法的準(zhǔn)確度，在樣品提取液中分別加入3種濃度的標(biāo)準(zhǔn)，加標(biāo)回收率范圍在94.8%～108%。

    實(shí)際樣品的測(cè)定本次共檢測(cè)茶葉樣品27份，檢測(cè)結(jié)果:茶葉中六六六含量均低于0.0002mg/kg，DDT含量均低于0.004mg/kg。其中27份樣品均都檢出P，P’-DDE，含量范圍在0.00017mg/kg～0.00099mg/kg±0.00017，均值為0.00046mg/kg。

    試驗(yàn)結(jié)果表明，采用毛細(xì)管程序升溫中六六六和滴滴涕組分離*，定量準(zhǔn)確，該法是具有較高的精密度和準(zhǔn)確度，各組分加標(biāo)回收率大于94.8%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差小于3.0%；六六六、滴滴涕的檢出限為0.0212ug/g，其中γ-666檢出限為10～13g，獲得了滿意的分析結(jié)果。